Synthèse de   Benzofuranes et Benzothiophènes

(Par la méthode des déconnexions)

1. Synthèse des benzofuranes

Benzofuran, généralement appelé coumarone,   C'est un liquide incolore, qui est isolé du goudron de houille et qui est beaucoup plus stable aux attaques chimiques que le furane.

Les synthèses les plus classiques pour la préparation des benzofurannes seront évoquées et développées :

pour. De la coumarine

b. D'une réaction de condensation interne de Claisen

c.        À partir   d'un réarrangement de Claisen

Proposer un design de synthèse, pour les benzofuranes suivants :

MOb 127, Analyse rétrosynthétique. La stratégie de désengagement, en la Foule 127, est dirigé vers un intermédiaire, qui est un dérivé de la coumarine, qui à son tour est préparé par réaction de   condensation de type aldol entre l'acétate d'éthyle et un dérivé du benzaldéhyde

La synthèse. L'intermédiaire 2-hydroxy-5-méthylbenzaldéhyde est préparé à partir de benzène. Le dérivé de coumarine qui se forme est halogéné, hydrolysé dans un sol de KOH puis chauffé avec du CaO, pour se décarboxyler et former ainsi la   Foule 127.

MOb 128. Analyse rétrosynthétique. la mafia 128 est fonctionnalisé avec l'ajout d'un groupe -COOEt, qui permet ensuite de se déconnecter via le lien C=C. Le composé dicarbonylé intermédiaire est formé par la réaction d'un bromoester avec un dérivé cétonique du phénol.

La synthèse. La condensation de Claisen est utilisée pour former les intermédiaires qui sont cyclisés et décarboxylés avec chauffage final pour former la   Foule 128.

2.       Synthèse des benzothiophènes

Le benzothiophène est l'impureté soufrée la plus importante du naphtalène technique, de sorte que le benzothiophène lui-même a peu de valeur commerciale, mais certains de ses dérivés sous forme de colorant indigo ont une grande valeur.

Les méthodes de synthèse du benzothiophène sont similaires à celles utilisées pour le benzofurane, mais les méthodes suivantes peuvent être mentionnées.

pour.       A partir de dérivés benzothio appropriés :

b.       Par une réaction de Diels-Alder

c.       Par déplacement de groupes ortho vers un groupe cyano (conduisant à des composés 3-amino) ou un aldéhyde sur un cycle benzénique par un nucléophile soufré approprié et une cyclisation ultérieure.

Proposer un plan de synthèse réalisable pour les molécules suivantes :

Mob 129 . Analyse rétrosynthétique.

La synthèse

Mob 130 . Analyse rétrosynthétique.

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