El cloro y el bromo se adicionan a alquenos para dar 1,2-dihaloalcanos. Por ejemplo, el 1,2-dicloroetano es sintetizado por la adición de cloro a eteno.

El F₂ y el I₂ no se emplean como reactivos en esta reacción. El Fluor reacciona de forma explosiva con alquenos y la adición de I₂ es termodinamicamente desfavorable.

El mecanismo de esta reacción involucra la formación del ion bromonio en una primera etapa. En el segundo paso, el Br^- actúa como nucleófilo abriendo el ciclo del ion bromonio para formar un 1,2-dibromoalcano

Etapa 1. Ataque del doble enlace a la molécula de bromo, previamente polarizada.

Etapa 2. Apertura del ión halonio (bromonio) por ataque del bromuro sobre el carbono más sustituido.

[1 ] trans-But-2-eno

[2 ] Ion bromonio.

[3 ] Dihaloalcano "ANTI"